求助过渡金属激发态几何结构优化算法优劣的综述

zhanfei · 发表于 Post on 2014-10-22 23:46:40

求助文献
对现有激发态的几种计算方法（caspt2，casscf，tddft，cis）在进行几何结构优化时哪种更靠谱进行对比说明，阐述优缺点。最好是针对过渡金属配合物的。
谢谢大家
bye the way 0.0 我算的几何结构和实验结构完美的是相反的郁闷中

zhanfei · 发表于 Post on 2014-10-22 23:49:37

不是结构相反，额是得出的谱是相反的

sobereva · 发表于 Post on 2014-10-22 23:56:57

原理上肯定CASPT2最靠谱，但是需要经验，限于计算量能做的原子数很有限，像双核配合物就会很困难。选择活性空间需要技巧，选大了虽然稳妥但是算不动，选小了则可能明显不合理。

TDDFT无疑是最常用的，不过泛函选择上任意性太大，奇淫技巧多。

CIS就不考虑了。以前没有TDDFT解析梯度的时候它还比较有用。

zhanfei · 发表于 Post on 2014-10-23 17:08:39

sobereva 发表于 2014-10-22 23:56
原理上肯定CASPT2最靠谱，但是需要经验，限于计算量能做的原子数很有限，像双核配合物就会很困难。选择活性 ...

ORCA的NEVPT2和molcas的caspt2在几何优化方面对比会差多少呢（时间和效果上）？虽然orca自己说了5个有点。

zhanfei · 发表于 Post on 2014-10-23 17:31:34

sobereva 发表于 2014-10-22 23:56
原理上肯定CASPT2最靠谱，但是需要经验，限于计算量能做的原子数很有限，像双核配合物就会很困难。选择活性 ...

http://www.ccebbs.com/bbs/dispq.php?lid=7542 says：“对于含过渡元素的化合物（特别是含开壳层d轨道的）的CASPT2计算，即使所有设置都相同，MOLPRO中的入侵态也比在MOLCAS中严重得多。因此只有MOLCAS可以胜任这类体系的CASPT2的计算。”就是说过渡金属配合物的计算只能用molcas？对于过渡金属配合物还有其他选择吗

sobereva · 发表于 Post on 2014-10-23 17:35:23

molpro能做是肯定没问题的，绝不是必须得用molcas。
ORCA的NEVPT2不错，也没有入侵态问题。

chrinide · 发表于 Post on 2014-10-27 22:24:16

zhanfei 发表于 2014-10-23 17:31
http://www.ccebbs.com/bbs/dispq.php?lid=7542 says：“对于含过渡元素的化合物（特别是含开壳层d轨道的 ...

可以选用Firefly的XMCQDPT，理论上说，应该比Molcas更准确

zhanfei · 发表于 Post on 2014-10-28 01:18:26

chrinide 发表于 2014-10-27 22:24
可以选用Firefly的XMCQDPT，理论上说，应该比Molcas更准确

谢谢我去了解下

blueyangliu · 发表于 Post on 2014-11-28 13:33:25

TDDFT常用，结果一般可以被接受的

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