轨道能量的问题

fly1992

根据荧光的电荷迁移理论，CT的能量应该与稀土的f轨道在能隙中的位置有关系，我想请教一下，有没有什么软件可以计算f轨道在能带中的具体能量位置？

liyuanhe211

可以用Multiwfn绘制f轨道对分子轨道展宽得到的DOS的贡献观察。

fly1992

liyuanhe211 发表于 2017-11-23 00:18
可以用Multiwfn绘制f轨道对分子轨道展宽得到的DOS的贡献观察。

感谢您的恢复。不过我做的是固体的材料，您说的这个软件可以计算吗？

sobereva

fly1992 发表于 2017-11-23 14:53
感谢您的恢复。不过我做的是固体的材料，您说的这个软件可以计算吗？

看你用的程序，Multiwfn只能基于量子化学程序（Gaussian、ORCA、Molpro等）得到的波函数信息绘制这种图，如果是VASP/CASTEP/QE等就不支持了。

fly1992

sobereva 发表于 2017-11-25 13:45
看你用的程序，Multiwfn只能基于量子化学程序（Gaussian、ORCA、Molpro等）得到的波函数信息绘制这种图 ...

哇，感谢sob大大回复。轨道的计算我几乎没搞过，基本上不太懂。还有几个问题想跟您请教一下。还是集中在我上面的问题，我比较担心我没有描述清楚我的问题。如下图所示，所做的是具有确定晶体结构的固体硼酸盐材料，实验过程中发现CT的峰位随掺杂浓度发生先红移再蓝移的过程，根据电荷迁移理论，变化的量应该就是图中E(CT)的值。我的理解是由于二价Eu由于多一个电子，位置很难确定，但是二价Eu和三价Eu在能带中能量差应该是固定的，所以知道了三价Eu在能带中的位置效果等同。这个三价Eu的具体能量位置，可以通过Gaussian是可以计算出来的吗？

sobereva

fly1992 发表于 2017-11-27 09:33
哇，感谢sob大大回复。轨道的计算我几乎没搞过，基本上不太懂。还有几个问题想跟您请教一下。还是集中在 ...

如果只是真空下的Eu2+、Eu3+，高斯里算个单点就出来。但如果是指晶体环境中的情况，高斯没法直接算（或者你挖个团簇来算单点，之后用Multiwfn绘制团簇中Eu的PDOS图考察其各个能级的位置）

卡开发发

fly1992 发表于 2017-11-23 14:53
感谢您的恢复。不过我做的是固体的材料，您说的这个软件可以计算吗？

一般的固体程序自身都可以进行PDOS的计算，除了PDOS你也可以采用fat band来做，具体实现细节得看你自己本身用什么程序算。

fly1992

卡开发发 发表于 2017-11-30 11:43
一般的固体程序自身都可以进行PDOS的计算，除了PDOS你也可以采用fat band来做，具体实现细节得看你自己本 ...

您好，感谢您的回复，这两天在准备考试，没看到有回复的消息。还想请教您几个问题，比如我计算了PDOS以后，大概应该怎么处理数据得到具体的位置？还有您所说的fat band，这个不是用来确定特定轨道对每个能带的贡献的吗？这个如何关联到具体具体能带中具体能级的位置呢？

卡开发发

fly1992 发表于 2017-12-4 09:18
您好，感谢您的回复，这两天在准备考试，没看到有回复的消息。还想请教您几个问题，比如我计算了PDOS以后 ...

固体中，因为bloch定理，单粒子能级多了个vector k，能级和k之间的关系就是能带色散关系，反过来，对于原来没有周期性的情况你可以认为是k=(0 0 0)（也就是Gamma点）且周期边界L->∞的情况，此时能带就变成了简单的能级。DOS也是类似，在非周期情形下其实仅有Gamma点的贡献，扩展到周期体系之后就要按照多个k的贡献进行求和，横坐标的能量就对应单粒子能级，且与能带一一对应。注意，程序算出来的可能会根据Fermi能级或价带顶做平移。