3,4-二甲基-1-环丁烯的绝对构型问题

北大-陶豫

最近有人问我3,4-二甲基-1-环丁烯的绝对构型判断问题，但我发现我也有点搞不明白，特来论坛请教。

以图上方的分子（内消旋体）为例，我的想法是：
4号碳连了4个基团：氢、C1、C3、C5。氢显然是最小的，现在要比较后3者的大小。显然C5最小（4根键连的原子是C4HHH），只要比较C1和C3。C1的4根键连的原子是C4C2C2H；C3的4根键连的原子是C6C4C2H；显然C2>C6，因此C1>C3。左边碳是R，右边碳是S。
但是，照这样判断，下方的分子似乎应该是(3S,4S)，而chemdraw判断的是(3R,4R)？不知道哪里出了问题……

tonganlhy

这个问题确实棘手，不过chemdraw是对的。Scifinder也是这样命名的。这主要涉及如何对待重键连的原子的取代基。这个地方很多教材没有讲清楚
先看几个2017规则的图片领会一下精神，特别是最后一张。然后具体分析就是比较C1和C3
C1连的是C2, C000和H
C3连的是C2, CH3和H，故C3大，所以chemdraw的构型是对的。

axuanyan

我觉得你是对的，不要盲信chemdraw