求助占据态钒3d轨道的分布

不吃胡萝卜

用castep计算了CsVO3的态密度，但是在价带部分的态密度钒3d轨道高于O2p轨道，感觉不太对，如图1v在这个结构中应该是+5价，对比了BiVO4结构的态密度图有很大的差别，如图2
但是又不知道从哪里入手，希望大神可以指点迷津





补充：1.我在另一篇文章中找到计算CsVO3的态密度，态密度O2p和V3d轨道的分布与我计算的结果相差太多，文中未给具体计算方法，我是用以上的方法进行计算的
2.我们课题组之前计算过RbVO3的态密度，仍然是价带部分O2p高于V3d，与这篇计算方法细节等都一样，但结果仍然存在这样的问题

waitingseven

V是过渡金属元素，试试DFT+U

卡开发发

对BiVO4中V:O=1:4，CsVO3中V:O=1:3，氧原子数目变少了，V的态密度相比O的态密度变高是有可能的，如果仅仅只是这样对比并不能说明计算结果不对。

不吃胡萝卜

waitingseven 发表于 2020-3-27 19:38
V是过渡金属元素，试试DFT+U

前辈，把CsVO3的cif导入进去，软件里面V的d轨道U值已经是2.50eV，还需要继续往上加吗

不吃胡萝卜

卡开发发 发表于 2020-3-27 21:15
对BiVO4中V:O=1:4，CsVO3中V:O=1:3，氧原子数目变少了，V的态密度相比O的态密度变高是有可能的，如果仅仅只 ...

前辈，非常感谢您给的建议，考虑到这个问题我又重新补充了我觉得我计算的V3d轨道计算结果不对的依据

卡开发发

不吃胡萝卜 发表于 2020-3-29 17:51
前辈，非常感谢您给的建议，考虑到这个问题我又重新补充了我觉得我计算的V3d轨道计算结果不对的依据

1、有可能会牵扯到不同程序对PDOS划分的方式不同，比如CASTEP用的是Mulliken，而VASP是通过WS球。我不能确定你总的DOS是否一样。
2、k点才1x1x1确实太小了，你可以做个收敛性测试看看。