计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 4101|回复 Reply: 5
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

求助有人知道氮的金字塔型转化的原因吗?

[复制链接 Copy URL]

13

帖子

0

威望

187

eV
积分
200

Level 3 能力者

由于胺具有四面体构型,当氮原子上连接的三个基团不同时,以孤对电子作为最小取代基,此类胺应是手性的,应当存在对映体,它们之间互为镜像,如图1
但是这种胺的对映体却不能分离得到。原因在于:以氮原子作为手性中心的胺的构型不稳定,对映体之间可相互快速转化,如图2所示。其结构的本质是氮上的孤对电子从一边转向了另一边。在其过渡态中,氮原子的杂化方式是SP2杂化,非成键电子占据了一个P轨道。对小分子胺,通常只需活化能21-30 KJ/mol,在室温下很快相互转化。因此不能分离得到其中某一个对映体。
对于环状的胺有手性,这是由于环的刚性及环状构型翻转能量较高。
对于四级铵盐中,氮原子的四个SP3杂化轨道都用于成键,其构型翻转不易发生,所以也是有手性的。
请问为什么会有这种现象的存在,为什么会发生这种转化?

微信图片_20190114174143.png (23.42 KB, 下载次数 Times of downloads: 14)

微信图片_20190114174143.png

微信图片_20190114174351.png (28.28 KB, 下载次数 Times of downloads: 19)

微信图片_20190114174351.png

30

帖子

0

威望

676

eV
积分
706

Level 4 (黑子)

2#
发表于 Post on 2019-1-14 19:06:52 | 只看该作者 Only view this author
笼统说的话,过渡态能量比较低,不需要断开键

908

帖子

37

威望

5435

eV
积分
7083

Level 6 (一方通行)

3#
发表于 Post on 2019-1-15 14:36:04 | 只看该作者 Only view this author
因为锥形结构和平面三角形结构的能量差别不大。

13

帖子

0

威望

187

eV
积分
200

Level 3 能力者

4#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-1-16 10:15:37 | 只看该作者 Only view this author
其实我是想一起探讨下为什么会有这种现象发生,为什么会存在这种转化?

439

帖子

0

威望

1480

eV
积分
1919

Level 5 (御坂)

5#
发表于 Post on 2019-1-27 18:50:35 | 只看该作者 Only view this author
little轲 发表于 2019-1-16 10:15
其实我是想一起探讨下为什么会有这种现象发生,为什么会存在这种转化?

探讨的咋样了啊?有啥结果了吗?

465

帖子

10

威望

6507

eV
积分
7172

Level 6 (一方通行)

BSJ Institute

6#
发表于 Post on 2019-1-27 21:25:58 | 只看该作者 Only view this author
四级铵盐的翻转能垒高不是显然的吗 过渡态扭曲爆了
此外氨气的翻转过程有隧穿 不知道重原子取代之后还是否有显著的隧穿贡献

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2025-8-15 08:43 , Processed in 0.242759 second(s), 23 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list