关于Global hybrid functional

lyfchem

在文献中看到一句话：Global hybrid functionals are known to fail in zero-overlap charge transfer transition。有几个疑问想请教一下大家：
1.什么叫Global hybrid functionals，是指高斯中所有的杂化泛函吗？还是就只是没有长程矫正的杂化泛函？ ps:B3LYP PBE0 B3P86 B3PW91等等是Global hybrid functionals吗？

2.zero-overlap charge transfer transition这个是看轨道图还是差分密度图来判定的呢？有其他的方法吗？

3.如果用具有长程矫正效应的泛函 例如CAM-B3LYP就可以很好的计算zero-overlap charge transfer transition吗？

谢谢大家

卡开发发

问题1:
杂化泛函的方式目前也有很多种，在Sob前辈的帖子写的非常详细http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 7&highlight=DFT，适用于不同的条件：

global指的是非range-separated的形式（全局HF所占比例一致）的杂化泛函，在两个电子距离任意的情况HF的比例均维持不变，如B3LYP，PBE0等；
range-separated有以下两种：
1、短程HF比例较低、长程较高的，这类泛函比较适合描述分子体系激发态电荷转移等（以CAM-B3LYP、LC校正泛函为代表）；
2、短程HF比较高，长程HF衰减到0的，这类泛函较为适合描述固体中电子因介电屏蔽电子间作用Coulomb作用长程衰减（以HSE03、06及MN12SX泛函为代表），适用于固体能带性质等计算。（现在因为比较忙，有时间的话打算把泛函在固体计算中的使用以及为什么算某些性质比较好的原因做一些总结）

问题2、3：
这个问题得问Sob前辈@sobereva ，这方面波函数、电荷密度具体指标以及电荷转移态的处理我不是很清楚。

lyfchem

谢谢您的回复

sobereva

zero-overlap charge transfer transition只是个概念，具体怎么衡量，有不同方式。比如可以用Multiwfn做electron-hole分析，考察electron和hole之间的质心距离、重叠积分等等，详见Multiwfn手册4.18.1节的一堆例子以及3.21.1节的原理介绍。此帖也有很多讨论：《图解电子激发的分类》（http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=840）。也可以看密度差图，或者进一步进行变换以便更容易地考察，见Multiwfn手册4.18.3节的例子。还可以计算一些专门衡量这类问题的指数，如delta_r指数，4.18.1节的例子里也涉及了。还可以做NTO分析，看看本征值最大的占据NTO和非占据NTO的交叠程度，也可以用Multiwfn来计算相应两个NTO轨道模的重叠积分来考察。

lyfchem

谢谢老师