关于高分子液态基质中自由基捕获剂与自由基反应速率的计算问题

JohnYao

各位老师好，抱歉打搅大家


研究背景:在高温下，高分子A处于液体状态下，会分解释放出自由基a·，自由基a·会进攻高分子A的主链，有一个类似拔氢反应，导致A进一步降解，产生类似链式反应的效果，造成A快速分解。而后引入自由基捕获剂B以后，有效缓解高分子的降解，我们认为这是一种自由基捕获机理，因此开始研究其反应机理。

所以反应体系的情况应该是，在200-300℃的高温下，液态的高分子基质中会释放自由基，自由基被均匀分散在液态高分子体系中的B所捕获，从而阻断了自由基进攻剩余高分子分子链A的可能性。

因此我打算通过比较 A+a· 与 B+a·这两个自由基竞速反应的速率来说明这种自由基捕获剂的作用。我认为只要后者反应速率远大于前者，应该就可以说明这种自由基捕获机理的有效性了。但是在用过渡态理论算完能垒与反应速率常数之后，在计算具体反应速率时对模型以及反应级数的处理产生了很多困惑，因此想来寻求各位老师帮助

即这两个自由基反应速率应该当成几级反应处理，在高分子液态基质中自由基的比例以及自由基捕获剂B的比例是否会对反应速率产生影响。因为感觉这体系和溶液有所区别，和平时液相体系中所用的浓度这一概念还不太一样，所以产生了这些困惑。盼各位老师解惑，抱歉打搅大家