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想请教一下大家,粒子的焓值与气压有关吗?

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最近用shermo计算粒子在298.15K温度,不同气压下的焓值,但是发现不用气压下焓值都相同,这正常吗?

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发表于 Post on 2023-2-7 19:34:42 | 只看该作者 Only view this author
H = U + pV
计算假设体系是理想气体,所以pV = nRT,nRT和p无关
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 2023-2-7 19:44:50 | 只看该作者 Only view this author
对于理想气体的热力学数据计算,压力设定仅会影响平动熵。仔细看Shermo手册附录部分的公式就知道了
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-2-7 20:21:54 | 只看该作者 Only view this author
感谢两位老师的回答,我不是相关专业,可能有些概念理解不到位,望见谅!
如果是标准摩尔生成焓,是要在在100 kpa下进行的计算,如果只是生成焓的计算生成物和反应物的压强应该相同吧。那不同压强下的生成焓应该是不一样的吧,否则没必要有标准摩尔生成焓的概念了吧,没必要强调100 kpa这个压强概念。是我对于理想气体理解不清楚吗?标准摩尔生成焓说的是实际气体?而用shermo只能计算理想气体?

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发表于 Post on 2023-2-8 01:21:15 | 只看该作者 Only view this author
hiramqdl 发表于 2023-2-7 13:21
感谢两位老师的回答,我不是相关专业,可能有些概念理解不到位,望见谅!
如果是标准摩尔生成焓,是要在在 ...

不同压强下的焓会有区别,但是除非做至少几GPa的高压反应,否则区别极小。因为一般的气体和理想气体的偏离很小,所以气体的焓随压强变化很小;而固体和液体虽然不满足pV=nRT,但V极其小,所以pV随p的变化仍然很小。
气体的标准摩尔生成焓(https://en.wikipedia.org/wiki/Standard_enthalpy_of_formation)是对于压强相当于100kPa理想气体的气体而定义的,不是说气体本身的压强是100kPa。所以按理想气体公式算气体的标准摩尔生成焓,不会因为偏离理想气体公式而引入任何误差。如果计算其他压强下的生成焓,会因为偏离理想气体公式而引入误差,但除非压强极大(例如几百大气压),否则误差一般可以忽略。
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2023-2-8 03:08:23 | 只看该作者 Only view this author
Shermo用的热力学模型完全基于理想气体近似
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