吸附能计算相关问题请教

小螃蟹

各位研友老师们好，我使用Eads=Edye+TiO2-(Edye+ETiO2)公式计算染料-TO2吸附体系的吸附能，我计算了4种不同构型的染料分子吸附在TiO2表面后的吸附能，最终吸附能（Eads）有较大差异，这可能是因为不同构型的分子具有不同的能量从而导致吸附能也有差别，想请问除了这种解释，还有哪些原因可能导致吸附能产生差别？如：电荷转移性质等等。还请各位老师指点。

SherryLiu

没做过染料的吸附，但感觉跟气体吸附在催化剂上的过程差不多。
1. 不同构型的染料分子的能量不同这是肯定的，一般计算的话只选取能量最低的进行下一步计算，不知道楼主四个构型都计算的意义何在；
2. 如果是单纯比较电荷转移的差异的话，可以利用DFT计算差分电荷图来对比不同构型在表面上的电荷转移；
3. 如果只比较吸附物的话，可以计算 partial density of states and partial charge density distributions。
感觉这篇文献可能对你有用：https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0039602815003349

小螃蟹

因为我们设计了不同的染料分子，通过一些计算表征来预测哪种分子性能更好，所以计算了所有染料分子的吸附能。另外我还是有些疑问，就是虽然说不同的分子有不同的能量所以计算出的吸附能可能会有所差别，但是产生这种差异的原因，有没有可能是和分子具备哪种结构导致吸附能降低，比如增加分子的共轭性，或者是可以从电荷转移等性质来解释这种产生差异的内在原因。还有一个问题就是通过电荷密度差图（Charge density difference）以证明成键的强弱吗。