高斯计算邻菲咯啉配位Am/Eu键长等结果不理想，想请教是参数设置问题还是结构问题

GUANCP

如题，在我看的大部分文献中都是Am-N键短与Eu-N键，Am-O键略长于Eu-O键，即便是部分Am-N键略长于Eu-N键的他们也用Am离子半径大于Eu来解释。我目前尝试过调整侧链朝向、减短金属离子与配体距离、换其他的溶剂计算，但结构都与其余文献不符，且Am/Eu配位键长差距较大。附件包含其中一个例子，请大佬支个招，感谢感谢

wzkchem5

GUANCP 发表于 2025-8-20 14:56
感谢老师回复。换软件算的话时间上不太允许了。Am3+的价电子是5f6，那整体的自旋多重度应该是7没错吧，想 ...

锕系元素的f轨道可以参与成键，游离Am3+是5f6未必意味着在化合物里是7重态。
再者，锕系元素的SOC非常强，其实不考虑SOC计算结果是否可靠都可能是存疑的

GUANCP

Boer 发表于 2025-8-20 16:11
f区元素泛函看这里• 过渡金属/镧系锕系配合物的杂问题：PBE0（镧系优先考虑这个）、TPSSh（锕系优先 ...

感谢回复，我尝试一下

Boer

f区元素泛函看这里• 过渡金属/镧系锕系配合物的杂问题：PBE0（镧系优先考虑这个）、TPSSh（锕系优先考虑这个）、MN15、MN15L、r2SCAN都可以考虑。

不同泛函优化出来的键长是不一样的，建议读取你现在这个结果的chk，用pbe0再续跑一下，这样节省时间。
其次你的输入文件中有很多冗余关键词，你需要再确认一下输入文件中部分关键词的必要性。

GUANCP

Assiduitas 发表于 2025-8-20 11:34
泛函换成B3LYP（D3BJ）试试，不太懂你们为什么要用M06X做opt。

感谢回复，我尝试一下B3LYP

GUANCP

wzkchem5 发表于 2025-8-20 13:14
建议改用ORCA或BDF做sf-X2C计算。此外你确定你的Am计算的自旋多重度正确吗？

感谢老师回复。换软件算的话时间上不太允许了。Am3+的价电子是5f6，那整体的自旋多重度应该是7没错吧，想请教一下老师有没有可能这个数据是对的？

wzkchem5

建议改用ORCA或BDF做sf-X2C计算。此外你确定你的Am计算的自旋多重度正确吗？

Assiduitas

泛函换成B3LYP（D3BJ）试试，不太懂你们为什么要用M06X做opt。