求解对流层大气中Criegee自由基与臭氧发生反应的过渡态及中间产物

YY180 · 发表于 Post on 2024-3-12 14:44:14

各位老师好，想求教一下如图所示的克里基自由基生成的过渡态如何进行计算？密度泛函可以吗？新手小白求教，谢谢。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-18 23:29:43

DFT能算出结果，但未必靠谱，因为这个体系的多参考态性质很强。
如果你用的程序支持，且算的分子都非常小，建议用CASPT2优化结构；否则只能勉强用DFT，为了尽量减少DFT误差的影响，最好查阅相关benchmark文章，选用适合研究臭氧化的泛函，并且用多参考态方法（如NEVPT2）算单点能

嘤嘤嘤 · 发表于 Post on 2024-3-20 11:05:46

wzkchem5 发表于 2024-3-18 23:29
DFT能算出结果，但未必靠谱，因为这个体系的多参考态性质很强。
如果你用的程序支持，且算的分子都非常小 ...

老师您好，我想问下一个反应中，只有一个反应物是双自由基，另一个不是。那整个反应体系都要用caspt2吗？还想请教casscf和caspt2有什么区别啊？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-20 16:30:27

嘤嘤嘤发表于 2024-3-20 04:05
老师您好，我想问下一个反应中，只有一个反应物是双自由基，另一个不是。那整个反应体系都要用caspt2吗？ ...

首先，双自由基未必要用CASPT2，当两个自由基的耦合不强，且精度要求不高时，broken symmetry DFT也可以。
CASSCF基本只能考虑静态相关，CASPT2指的是先做CASSCF（有时是CASCI），然后再用PT2的方法考虑动态相关。建议仔细阅读https://en.wikipedia.org/wiki/Mu ... lf-consistent_field及其链接

嘤嘤嘤 · 发表于 Post on 2024-3-20 19:31:54

wzkchem5 发表于 2024-3-20 16:30
首先，双自由基未必要用CASPT2，当两个自由基的耦合不强，且精度要求不高时，broken symmetry DFT也可以 ...

好的，谢谢老师解答

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