liyuanhe211 发表于 2017-8-25 03:17
描述比较绕，没get到到底想问什么。

你第一张图上两个数据的差异并不很大，横跨了11根键，且这个距离数 ...

其实横跨那么多键是想表示分子的长度差的大，因为我量了上下两个分子的键长是不同的，键角也是不同的，没有一一标出来。
想问的已经从您的回复里找到了，谢谢！

ChrisZheng 发表于 2017-8-24 21:39
有可能是空间群指定的不对，也就是解的不对；还有一种可能是结构就是这个样子的，一个最小单元里面有两个差 ...

嗯，我感觉是解的问题，再查查看，谢谢~

描述比较绕，没get到到底想问什么。

你第一张图上两个数据的差异并不很大，横跨了11根键，且这个距离数值还受到这11根键之间的键角和二面角的影响，误差积累了这么远才相差了千分之2，完全可以接受。一般计算的精度不会达到这么高，而且你可能是计算气相（溶液相）分子的几何结构，光晶体与气相/溶液相在模型上的差别也大于千分之二了。

再就是实验上的问题，晶体长的不好、衍射测得不好的时候，实际上并不严格满足平移对称性及由他得出的各种推论，所以可以设想每个晶胞之间有一定差异。此时把原有晶胞延伸开一个单位、相当于近似增加了一倍的拟合参数，当然可以更好的向测得的衍射拟合，不过这不一定有意义（例如一共9个数据点拿8阶多项式拟合，当然比4阶好了）。

有可能是空间群指定的不对，也就是解的不对；还有一种可能是结构就是这个样子的，一个最小单元里面有两个差不多的分子。