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柔性扫描找过渡态时发生断崖式下跌，但是取最高点结构找不到过渡态

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goodgood

发布时间: 2025-8-21 17:38

正文摘要:

各位老师好，我最近在计算CO + (H2O)- → H·C(OH)O-反应的速率常数，需要找过渡态，我优化得到了反应物（如图1）和生成物（如图2），然后以生成物为起点，尝试过扫描H2和O3的距离，步长为0.1A，发现有一个断崖式下 ...

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Uus/pMeC6H4-/キ 发表于 Post on yesterday 18:43

确定该反应是一步基元反应而不含如楼上说的构象变化过程、过渡态真的存在而不是无垒反应、仅涉及双分子反应而不包括如溶液里其他水分子通过氢键联系搭桥辅助的质子转移过程么？

本来想说从甲酸得单电子的自由基阴离子出发往反方向找过渡态，但转念一想既有可能得到(HCOOH)·- → (CO)·- + H2O的反应也有可能得到(HCOOH)·- → CO + (H2O)·-的反应，单电子具体分布在CO上还是H2O上可能得对IRC各点做波函数稳定性测试+确认哪个是基态哪个是激发态+自旋布居分析来考察。也有可能单行列式的DFT方法无法得到定性正确结论，得上多参考方法……

mfdsrax2 发表于 Post on yesterday 18:31

这种一般是构象反转了导致能量急剧变化，中间点一般不是过渡态

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