jiaqianxu2 发表于 2024-4-1 16:57
谢谢wzkchem老师回复。想请问在确定哪些激发态可能参与反应后，如何判断该激发态是均裂还是异裂？查了下 ...

对，每个激发态都扫到Pt-O键特别长的结构，然后分析激发态成分。光看自旋密度和轨道的分布是不够的，只要基态波函数是闭壳层单重态，那么单重态激发态的自旋密度必然处处为0；轨道是局域还是离域，也不能唯一决定激发态的成分。必须要分析激发矢量本身

先把ISC、IC途径都搞清楚以后，确定哪些激发态可能参与光解，再通过分析这些激发态的成分，确定这些激发态光解时是均裂还是异裂。

谢谢wzkchem老师回复。想请问在确定哪些激发态可能参与反应后，如何判断该激发态是均裂还是异裂？查了下您之前类似问题的回复，是对每一个可能的激发态都做一下Pt-O键的柔性扫描？看看有没有自旋密度的状态，还有轨道的分布是在两侧还是一侧？我的理解对不？

jiaqianxu2 发表于 2024-3-30 05:22
非常感谢。您提到的硕士论文可以看了不？想学习学习。或者您有看过类似情况的文章讨论不同激发态反应路径（ ...

硕士论文本身还没送审，但是可以看一下我们已经发表出来的文章https://www.frontiersin.org/arti ... hemistry&id=1259016
涉及光致断键的计算研究参见https://doi.org/10.1063/1.4943184

非常感谢。您提到的硕士论文可以看了不？想学习学习。或者您有看过类似情况的文章讨论不同激发态反应路径（均裂异裂？），希望您分享一下。

1. 用ORCA、BDF等软件可以定量计算各个单重态和各个三重态之间的ISC速率
2. 用BDF等软件可以定量计算任意两个单重态，或任意两个三重态之间的IC速率，教程参见https://bdf-manual.readthedocs.i ... .html#azulene-kasha
3. 先把ISC、IC途径都搞清楚以后，确定哪些激发态可能参与光解，再通过分析这些激发态的成分，确定这些激发态光解时是均裂还是异裂。
但是说实话，把这些东西完全做清楚，足够让一个硕士毕业了。我最近帮忙带的一个硕士生就是，硕士论文只研究一个分子的激发态弛豫途径，大概有10个激发态有贡献，分别计算出两两之间的转化速率，并且解释一些趋势、原因，很容易就撑起一篇硕士论文的篇幅了。所以我个人建议是不要指望在审稿期限内算清楚（即使找别的懂行的人算也来不及），弱化关于光解途径的讨论，重点讨论垂直吸收