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关于硼酸亲和的机理研究求助

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发布时间: 2020-6-29 21:50

正文摘要:

本帖最后由 辣椒丛中水果糖 于 2020-7-12 13:25 编辑 引言:硼酸易与顺式二羟基形成稳定的复合物,大部分文章提出机理如图,硼酸能可逆地与顺二羟基形成硼酸酯,为共价键。(补充 B的最外层的价电子结构为s2p1,s ...

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ldatea 发表于 Post on 2020-6-29 23:28:16
本帖最后由 ldatea 于 2020-6-29 23:29 编辑
辣椒丛中水果糖 发表于 2020-6-29 23:13
谢谢你的观点。
这个机理图我从出版文献里拿来的,很多文献都这么画。我认为在水溶液中是不应该脱水生产 ...

PhB(OH)2+RO-=PhB(OH)2OR-(或者是H2O参与反应,还要产生一个氢离子)
PhB(OH)2+OH-=PhB(OH)3-(或者是H2O参与反应,还要产生一个氢离子)
这两个反应是类似的,就是直接反应。ps:你现在还可以改版块的。

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辣椒丛中水果糖 发表于 Post on 2020-6-29 23:13:12
ldatea 发表于 2020-6-29 22:05
你这帖子发错地方了,应该发在自然科学的化学版块。

这个机理图不正常,但是如果是反应示意图,倒是没有 ...

谢谢你的观点。
这个机理图我从出版文献里拿来的,很多文献都这么画。我认为在水溶液中是不应该脱水生产B-O-C键的。您指的不正常在哪?

ps以后会找板块了。
ldatea 发表于 Post on 2020-6-29 22:05:26
本帖最后由 ldatea 于 2020-6-29 22:38 编辑

你这帖子发错地方了,应该发在自然科学的化学版块。

这个机理图不正常,但是如果是反应示意图,倒是没有问题。

我觉得这就是一个配体交换反应,类似过渡金属配合物的配体交换反应。
硼只要是三配位的,就是一个典型路易斯酸。这类反应可以看成路易斯酸和路易斯碱形成酸碱加合物。
既然硼酸能和水反应(接受OH-配位),那ROH和硼酸反应有很大可能是和水的反应相似的。H2O的氢被R基团取代以后,很多性质仍然保留。

酯化不容易发生,一般来说是热力学上不利,不是动力学不利。用硫酸来脱水(降低水的化学势)显然有利于平衡移动。
对于多元醇,如果能形成五、六元螯合物,热力学上会有利于形成硼酸酯或者螯合硼酸根离子。

典型例子是分析化学中常用的分析硼酸的方法,
本来硼酸酸性极弱(Ka=5.8*10-10),直接用碱滴定突跃范围很窄,不可行。
加入多元醇(如甘油、甘露醇)后,表观电离常数增大,表观pKa在4-5左右,可以直接用碱滴定。这个反应的速率不是很快,但也不算很慢。能用于滴定的反应肯定要求短时间能够达到平衡。







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喵星大佬 发表于 Post on 2020-6-29 21:56:18
最简单的来说,直接假设达到了平衡,然后你直接把每个状态的在水里的自由能算出来,然后就有平衡常数了。。。。
置于能不能脱水。。。。算个脱水的过渡态?

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