计算化学公社

标题: 简单电化学问题 [打印本页]

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2017-12-24 03:56
标题: 简单电化学问题
请教一个基础电化学问题。
比如一个简单的水解反应

2 H2O(l)

→

O2(g) + 4 H+(aq) + 4e−

Eo = +1.23 V

已知delta G=-nFE, 那么我计算水和氧气的吉布斯自由能。

得到自由能变之后，根据公式得到的E却跟书上的数值不一样。请问是哪里出错了？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2017-12-24 07:26
1、质子在水溶液当中的自由能不能那么处理，你可以参考http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 963&fromuid=308来处理。
2、体系前后电子数目不同，涉及到4个电子的转移，要计算这部分电荷转移的能量。
3、得到电势也并非对应氢标电势，还需要折算，可参考http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 399&fromuid=308。

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2017-12-24 16:42

卡开发发发表于 2017-12-24 07:26
1、质子在水溶液当中的自由能不能那么处理，你可以参考http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=redirect&got ...

谢谢帮助！

那么也就是说：

１）　计算电势必须要考虑溶剂作用，纯气相反应计算得到的结果离实验值要偏离很多？
２）　４个电子转移的能量。请问是指什么？

作者
Author: Frank 时间: 2017-12-24 17:39

卡开发发发表于 2017-12-24 07:26
1、质子在水溶液当中的自由能不能那么处理，你可以参考http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=redirect&got ...

歪个楼，请问老师，怎么做到能让网页链接打开后可以定位到某个网页位置（论坛的层数）？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2017-12-24 17:56
本帖最后由卡开发发于 2017-12-24 18:18 编辑

Frank 发表于 2017-12-24 17:39
歪个楼，请问老师，怎么做到能让网页链接打开后可以定位到某个网页位置（论坛的层数）？

每层楼的右上角有个编号，比如你是4楼，那么右上角有个4#，点击一下就跳出复制的提示了。

作者
Author: 卡开发发 时间: 2017-12-24 18:16

最爱喵星人发表于 2017-12-24 16:42
谢谢帮助！

那么也就是说：

1、不是，意思是质子在水溶液的自由能不能简单按照气相处理，但直接用连续介质模型算也不能算得准确，一般带电荷的体系都不容易算准。
2、指的是4e-转移到体系外的能量，但你算的是纯液相反应直接能量做差就行，不用考虑；固液电极的情况就得通过workfunction来计算。

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2017-12-24 20:18

卡开发发发表于 2017-12-24 18:16
1、不是，意思是质子在水溶液的自由能不能简单按照气相处理，但直接用连续介质模型算也不能算得准确，一 ...

谢谢。能不能推荐本书系统地介绍这方面的知识？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2017-12-24 21:05

最爱喵星人发表于 2017-12-24 20:18
谢谢。能不能推荐本书系统地介绍这方面的知识？

上面的链接里面涉及到的文献你可以看看。

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2018-1-13 17:34

卡开发发发表于 2017-12-24 21:05
上面的链接里面涉及到的文献你可以看看。

谢谢。那么除了氢离子，对于其它分子或离子，我是不是只需要计算它们的隐形溶剂模型下的吉布斯自由能就好了？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2018-1-13 20:30

最爱喵星人发表于 2018-1-13 17:34
谢谢。那么除了氢离子，对于其它分子或离子，我是不是只需要计算它们的隐形溶剂模型下的吉布斯自由能就好 ...

是的，原则上可以用组合方法得到更好的结果。

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2018-1-14 01:11

卡开发发发表于 2018-1-13 20:30
是的，原则上可以用组合方法得到更好的结果。

many thanks! :)

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