计算化学公社

标题: 第一性原理=DFT+ Hartree-Fock+后Hartree-Fock [打印本页]

作者
Author: liangduoqian 时间: 2017-11-25 09:37
标题: 第一性原理=DFT+ Hartree-Fock+后Hartree-Fock
第一性原理=DFT+ Hartree-Fock+后Hartree-Fock

1）从实用但不很严谨的观点看来，基于第一次原理的计算基本上可分为计算波函数和计算电子密度函数两类。计算波函数一般就是利用Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法，后者计算电子间的关联，所以也叫电子关联方法或者电子相关方法。后Hartree-Fock方法包括组态相互作用（Configuration Interaction, CI）, （Many-bodyPerturbation, MP），耦合簇（Coupled Cluster, CC）方法等；
2）计算电子密度函数则不用计算波函数，而计算电子密度函数。基本原理是Hartree-Fock两大原理。基本思想是通过自洽计算求出体系基态的能量、化学势等性质，继而通过统计力学（比如配分函数、格波理论等）求出有限温度下的体系性质；
3）从统计观点看来，电子密度函数和电子波函数本可以和波函数一样映射，但目前还无法做到。特别是电子间的关联部分。更多的是利用更合理的泛函（使用更高阶或者杂化）；
4） Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法主要用于分子轨道理论（前线轨道理论是分子轨道理论的其中一种），解决团簇问题，而密度泛函理论除此之外，更主要应用晶体的计算。也有一些例外，比如MP2也能用于计算晶体。

我的笔记，请大家提出宝贵的修改意见。

作者
Author: jiangning198511 时间: 2017-11-25 09:52
Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法也可以用着固体方面。从原则上讲DFT 和WFT（波函数方法）都可以用来计算任何体系，包括分子，团簇，固体。

作者
Author: liangduoqian 时间: 2017-11-25 10:23

jiangning198511 发表于 2017-11-25 09:52
Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法也可以用着固体方面。从原则上讲DFT 和WFT（波函数方法）都可以用来 ...

谢谢。你的意见很重要

作者
Author: liangduoqian 时间: 2017-11-25 10:25
按您意见修改了一下。

作者
Author: liangduoqian 时间: 2017-11-25 10:25
1）从实用但不很严谨的观点看来，基于第一次原理的计算基本上可分为计算波函数和计算电子密度函数两类。计算波函数一般就是利用Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法，后者计算电子间的关联，所以也叫电子关联方法或者电子相关方法。后Hartree-Fock方法包括组态相互作用（Configuration Interaction, CI）, （Many-bodyPerturbation, MP），耦合簇（Coupled Cluster, CC）方法等；
2）计算电子密度函数则不用计算波函数，而计算电子密度函数。基本原理是Hohenberg-Kohn两大原理。基本思想是通过自洽计算求出体系基态的能量、化学势等性质，继而通过统计力学（比如配分函数、格波理论等）求出有限温度（或、和磁场存在）下的体系性质；
3）从统计观点看来，电子密度函数和电子波函数本可以和波函数一样映射，但目前还无法做到。特别是电子间的关联部分。更多的是利用更合理的泛函（使用更高阶或者杂化）。
4） Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法也可以用着固体方面。从原则上讲DFT 和WFT（波函数方法）都可以用来计算任何体系，包括分子，团簇，固体。但目前实践看来，Hartree-Fock方法、后Hartree-Fock方法主要用于分子轨道理论（前线轨道理论是分子轨道理论的其中一种），解决团簇问题，而密度泛函理论除此之外，更主要应用晶体的计算。也有一些例外，比如MP2也能用于计算晶体。

欢迎光临计算化学公社 (http://ccc.keinsci.com/)