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标题: 计算Au(I)和Cl-，Br-和I-的结合能为什么不是单调的 [打印本页]

作者
Author: pal 时间: 2025-6-17 19:57
标题: 计算Au(I)和Cl-，Br-和I-的结合能为什么不是单调的
使用Gaussian 16 C.01分别计算Au(I)和Cl-，Br-，I-的结合能
Ebind=EAuCl−(EAu+ECl−),
优化的关键词为# PBE1PBE/def2SVP em=GD3BJ scrf=(smd,solvent=water) opt freq
单点能关键词为# PBE1PBE/genecp em=GD3BJ scrf=(smd,solvent=water) geom=allcheck guess=read

@ ……/TZVP/ma-TZVP.txt/N
@ ……/TZVP/def2-ECP.txt/N

得到的结合能分别为-171.56 kJ/mol，-207.31 kJ/mol和-177.79 kJ/mol，这三个结合能为什么不是单调变化的呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-6-17 20:13
建议显式考虑相对论效应（例如用sf-X2C），并且做显式溶剂化，再试。否则结果可信度有限

作者
Author: pal 时间: 2025-6-18 08:57

wzkchem5 发表于 2025-6-17 20:13
建议显式考虑相对论效应（例如用sf-X2C），并且做显式溶剂化，再试。否则结果可信度有限

Cl-，Br-，I-的外层电子是一致的，与同一个阳离子相互作用，从静电作用上来看应该是单调的，我也试过不考虑溶剂模型的情况，但计算的结合能都不是单调变化的，为什么在定性上的趋势也不是单调的

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-6-18 09:16

pal 发表于 2025-6-18 08:57
Cl-，Br-，I-的外层电子是一致的，与同一个阳离子相互作用，从静电作用上来看应该是单调的，我也试过不考 ...

因为Au和卤素的相互作用有很大的共价成分。再者，考虑相对论、显式溶剂化等效应以后，总的作用能也很可能不是单调的，尽管各个效应自己的贡献都是单调的

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-19 07:22
可以做个sobEDA能量分解考察各个物理成分的变化，有助于了解造成非单调变化的内在因素
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析
http://sobereva.com/685（http://bbs.keinsci.com/thread-39446-1-1.html）

作者
Author: pal 时间: 2025-6-19 16:02

wzkchem5 发表于 2025-6-18 09:16
因为Au和卤素的相互作用有很大的共价成分。再者，考虑相对论、显式溶剂化等效应以后，总的作用能也很可能 ...

感谢您的建议，做个能量分解应该可以弄清一些

作者
Author: pal 时间: 2025-6-19 16:02

sobereva 发表于 2025-6-19 07:22
可以做个sobEDA能量分解考察各个物理成分的变化，有助于了解造成非单调变化的内在因素
使用sobEDA和sobEDA ...

感谢您的建议

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