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标题: 烷基自由基能将Cu(II)配合物还原为Cu(I)吗？ [打印本页]

作者
Author: 火星哥 时间: 2025-3-21 20:21
标题: 烷基自由基能将Cu(II)配合物还原为Cu(I)吗？
最近做了份工作，发现烷基并没有在铜催化剂的作用下变成阴离子，而是变成了阳离子。从两方面作证：中间体金属中心mloba氧化态为1；马库斯理论算SET，金属被自由基还原更有利；请问是我的计算不合理还是确实存在这种情况。恳请各位批评指正

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-3-26 13:36
本帖最后由 wzkchem5 于 2025-3-26 13:38 编辑

可以搜一下ATRP聚合。
R自由基可以可逆地夺取(L)Cu(II)-X的X原子，得到R-X和(L)Cu(I)。R一般是共轭稳定的碳自由基（例如连一个酯基或者苯基）；L一般是胺类或吡啶类多齿配体；X一般是Br。平衡有利于R-X和(L)Cu(I)一侧。
当然一个更基础的例子是Sandmeyer反应，芳基自由基不可逆夺取Cu(II)-Cl键的Cl原子。
在不存在X原子的情况下，(L)Cu(II)氧化R自由基可能有些困难，但我猜当R有强给电子基（例如烷氧基）的时候还是有戏的

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