计算化学公社

标题: 请教：如何根据PubChem的信息判断一个陌生物质的酸性强弱？ [打印本页]

作者
Author: JRM 时间: 2024-12-26 16:54
标题: 请教：如何根据PubChem的信息判断一个陌生物质的酸性强弱？
本帖最后由 JRM 于 2024-12-26 18:34 编辑

以1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate为例：
了解的信息仅如图所示，是否能够通过图示信息来判断该物质的酸性？
如果不能，有没有非实验方法来判断该物质酸性？

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2024-12-26 17:11
这不经典离子液体[BMIM]BF4么。“酸性”是什么理论下的酸性，在什么体系什么反应中体现？（质子酸碱理论的话要考虑电离哪个质子、谁来接质子的问题，Lewis酸碱理论的话也要考虑哪里亲电、谁是Lewis碱的问题……）

作者
Author: JRM 时间: 2024-12-26 18:35
本帖最后由 JRM 于 2024-12-30 08:38 编辑

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2024-12-26 17:11
这不经典离子液体BF4么。“酸性”是什么理论下的酸性，在什么体系什么反应中体现？（质子酸碱理论的话要考 ...

是二氢月桂烯直接水合法（亲电加成反应），寻求酸性溶剂

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2024-12-26 19:02

JRM 发表于 2024-12-26 18:35
是二氢月桂烯直接水合法（亲电加成反应），寻求酸性溶剂

dihydromyrcene么，搜到一篇文献Green Chem., 2010, 12, 628-631就是讲这个物质在离子液体中的直接水合反应的，但是离子液体对反应的影响似乎不在于酸性。从有机化学常识都能看出一楼提到的[BMIM]BF4并非什么足够强的质子酸。所以为什么要用溶剂体现酸性而不是靠外加催化剂（沸石分子筛、金属杂多酸、离子交换树脂等等）呢……？

作者
Author: JRM 时间: 2024-12-30 08:47

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2024-12-26 19:02
dihydromyrcene么，搜到一篇文献Green Chem., 2010, 12, 628-631就是讲这个物质在离子液体中的直接水合反 ...

因为碱性溶剂会在体系中水解，所以想要根据一些简单的特征（例如LOGP反映溶解度），定性（可不定量）筛选出酸性离子液体

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2024-12-30 12:31

JRM 发表于 2024-12-30 08:47
因为碱性溶剂会在体系中水解，所以想要根据一些简单的特征（例如LOGP反映溶解度），定性（可不定量）筛选 ...

啊这，或许应该说你关心的是离子液体对酸性体系的稳定性，而不完全是离子液体本身的酸性。鉴于离子液体的阴阳离子结构多样，我感觉很可能并不存在类似分配系数这样的简单通用参数来反映稳定性或者酸碱性，更多是针对具体的体系，凭有机化学知识和实践经验就事论事。（可能有的文献会拿离子液体的HOMO、LUMO说事，但是根据社长博文http://sobereva.com/543，这种讨论在计算化学上很不严谨，与实验的表现也不太吻合。）

离子液体的化学稳定性有很多讨论角度，比如Chem. Rev. 2017, 117, 10, 7113–7131这篇综述所讲的。从Green Chem., 2020, 22, 5225-5252来看，一般来说离子液体似乎更怕碱性环境一点，至少我暂时没找到类似的讨论酸性环境中稳定性的综述。当然如果你一定坚持认为“离子液体本身显酸性才表示离子液体在酸性体系中稳定”，也可以看看Chem. Rev. 2016, 116, 10, 6133–6183介绍的酸性离子液体。

作者
Author: JRM 时间: 2024-12-30 14:24

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2024-12-30 12:31
啊这，或许应该说你关心的是离子液体对酸性体系的稳定性，而不完全是离子液体本身的酸性。鉴于离子液体的 ...

好的，谢谢您！

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