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标题: 静电作用与范德华作用 [打印本页]

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 15:14
标题: 静电作用与范德华作用
一般非键作用能是按照图片中的公式来计算。但我一直认为范德华作用是一种特殊的静电作用，但MD计算结果往往会区分这两种能量。简单可认为范德华是短程作用，静电是长程作用。问题是有么有明确的距离范围，比如r大于5A，是不是静电作用为主？如何深刻理解这两种作用？

别让我翻无机化学书了...

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-6-24 15:23
近程远程没有在哪个距离的clear cut，过渡是连续的，只不过是说衰减快慢而已。
（胡乱画的示意一下：）

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作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-24 15:44
范德华作用和经典静电作用完全不是一回事。
范德华作用中互斥项来自于交换互斥作用，起到吸引作用的色散项虽然本质上来自于电子间的1/r12算符（r12=电子间距离），但表现出来的是1/R^6的渐进行为（R=原子间距离），体现出的电子相关作用，某种意义上可以称“动态”作用，属于量子效应，没法按照经典电动力学方式解释。

而一般说的静电作用则是电子“静态”分布对应的相互作用，可以按照经典电动力学来计算。

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 16:04

liyuanhe211 发表于 2016-6-24 15:23
近程远程没有在哪个距离的clear cut，过渡是连续的，只不过是说衰减快慢而已。
（胡乱画的示意一下：）

...

很直观
换句话不同的原子距离主导作用不同，但都是连续的。

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 16:05

sobereva 发表于 2016-6-24 15:44
范德华作用和经典静电作用完全不是一回事。
范德华作用中互斥项来自于交换互斥作用，起到吸引作用的色散项 ...

sob老师你说的大致理解了能否推荐些文献中英文均可

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-24 16:09

cgchen 发表于 2016-6-24 16:05
sob老师你说的大致理解了能否推荐些文献中英文均可

DOI: 10.1002/wcms.30
专著：Intermolecular Interactions: Physical Picture, Computational Methods and Model Potentials

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 16:11

sobereva 发表于 2016-6-24 15:44
范德华作用和经典静电作用完全不是一回事。
范德华作用中互斥项来自于交换互斥作用，起到吸引作用的色散项 ...

接下来有个问题很多文献都喜欢用RDF图（本质上是某个原子/分子在一定距离氛围内出现其他的概率）来描述分子间作用，不同距离范围，对于不同的作用方式，如氢键、范德华，这是种比较好的定性方式，
问题：1.RDF应该不适合弱相互作用体系吧？还是分子间作用体系都适用
2.RDF图能体现静电作用吗？因为无穷远处必然为1，中间出现的峰能说明是？远程作用？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-24 16:14

cgchen 发表于 2016-6-24 16:11
接下来有个问题很多文献都喜欢用RDF图（本质上是某个原子/分子在一定距离氛围内出现其他的概率）来描述 ...

1 可以描述。分子来分子间的作用就都是弱相互作用
2 并不能直接体现出是什么作用类型。直接体现的是因为相互作用导致的密度径向分布特征。出现峰意味着因为存在弱相互作用（也包括交换互斥作用使得分子间不能离得过近），导致密度的径向分布不是均匀不变的。
网上多搜搜rdf的资料你就知道了

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 16:15

sobereva 发表于 2016-6-24 16:09
DOI: 10.1002/wcms.30
专著：Intermolecular Interactions: Physical Picture, Computational Methods ...

呃这是书....没法下...
能否提供或者国内代表性的文章或者专著

作者
Author: cgchen 时间: 2016-6-24 16:22

sobereva 发表于 2016-6-24 16:14
1 可以描述。分子来分子间的作用就都是弱相互作用
2 并不能直接体现出是什么作用类型。直接体现的是因 ...

追问下，RDF的纵坐标的物理意义？数值大于一或者小于一说明什么？
还是，既然是密度径向分布特征，用于积分求出局部的分子数或者是局部密度？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-24 16:23

cgchen 发表于 2016-6-24 16:15
呃这是书....没法下...
能否提供或者国内代表性的文章或者专著

DOI那个就是文章啊。
那本书国内有翻译版，叫《分子间相互作用》，虽然翻译得不算理想。英文版网上也有电子版。注意这书里很多关于计算方法的讨论已经过时了，但对物理本质的讨论还不错。

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