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标题: 电子密度计算对方法和基组有没有依赖性？ [打印本页]

作者
Author: hzfish 时间: 2016-1-6 16:27
标题: 电子密度计算对方法和基组有没有依赖性？
电子密度计算对方法和基组有没有依赖性？

谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2016-1-6 18:02
基组方面，STO-3G和6-31G*之间会差得很大。只要用到了6-311G**的程度，再继续提高基组不会再明显影响结果。
理论方法方面，是否考虑电子相关作用会明显影响电子密度，但用何种方式考虑电子相关，对密度分布影响就较小了。一般的DFT泛函就可以。如果要求很高，可以用CCSD密度。

作者
Author: hzfish 时间: 2016-1-6 19:33
本帖最后由 hzfish 于 2016-1-6 19:34 编辑

谢谢社长，有没有文献支持该结论？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-1-6 23:33
这两篇涉及的方法都有只依赖于密度的方法，比如拉普拉斯键级和Hirshfeld、ADCH电荷，文中测试了不同基组和理论方法的影响，足矣说明以上观点
J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108
doi: 10.3866/PKU.WHXB2012281

作者
Author: smutao 时间: 2016-1-7 09:51
(, 下载次数 Times of downloads: 55)
毫无疑问当然有
上图是MP2 - HF得到的密度差的分布图，用multiwfn做的，可以很明显的看到关联效应对电子密度分布的影响

作者
Author: hzfish 时间: 2016-1-7 10:00
谢谢社长回复！

谢谢smutao参与讨论！

作者
Author: smutao 时间: 2016-1-7 13:39

hzfish 发表于 2016-1-7 10:00
谢谢社长回复！

谢谢smutao参与讨论！

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