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标题: 一个总包反应的基元过程是不是都需要ΔG小于零 [打印本页]

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Author: 幻七熏 时间: 2021-8-30 17:43
标题: 一个总包反应的基元过程是不是都需要ΔG小于零
求问，对于一个总包反应，包含n个基元反应，每个基元反应的ΔG都需要小于零吗？为什么？谢谢指教！

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Author: wzkchem5 时间: 2021-8-30 17:54
首先，假设这些反应是串联的而不是并联的。
这个取决于你说的是Gibbs自由能变化还是标准Gibbs自由能变化（计算化学里算出来的都是后者，而且出于方便起见，常常用前者的名字指代后者，容易引起混淆）。如果是前者，是的（因为自发过程ΔG必须小于0，如果有一步不自发那么总反应不可能自发）；如果是后者，不是

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Author: 幻七熏 时间: 2021-8-30 17:57

wzkchem5 发表于 2021-8-30 17:54
首先，假设这些反应是串联的而不是并联的。
这个取决于你说的是Gibbs自由能变化还是标准Gibbs自由能变化（ ...

非常感谢您的回复！

作者
Author: 幻七熏 时间: 2021-9-7 07:49

wzkchem5 发表于 2021-8-30 17:54
首先，假设这些反应是串联的而不是并联的。
这个取决于你说的是Gibbs自由能变化还是标准Gibbs自由能变化（ ...

请问如果用理论计算的标准吉布斯自由能判断反应的可行性，是不是ΔG小于40 kJ/mol（有些教材这么写的）或者更小的正值，该反应也有可能是可以进行的呢？感谢您的回复！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-7 15:51

幻七熏发表于 2021-9-7 00:49
请问如果用理论计算的标准吉布斯自由能判断反应的可行性，是不是ΔG小于40 kJ/mol（有些教材这么写的）或 ...

这取决于可行性的定义，不同语境下定义不一样。比如是热力学可行，还是热力学和动力学都要可行。
你说的标准相当于是热力学可行的标准，但40这个标准不是普适的，因为不管多么热力学不利的反应，实际上都会稍微进行一点，只不过进行的那一点可能少到你测不出来。那么热力学可行的定义必然依赖于你对于反应产物的检测手段，如果你的检测手段极其灵敏，这个阈值就要高一些，反之就要低一些，无法一概而论。具体来说，把你的检测限换算成平衡常数，再把平衡常数换算成自由能，就知道针对你这个特定的实验，判断可行性的阈值了。对于需要其他的产物检测手段的反应，需要重新计算阈值

作者
Author: 幻七熏 时间: 2021-9-7 20:21

wzkchem5 发表于 2021-9-7 15:51
这取决于可行性的定义，不同语境下定义不一样。比如是热力学可行，还是热力学和动力学都要可行。
你说的 ...

好的，非常感谢您的及时的回复！

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