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标题: 电子跃迁分析用哪种几何结构？ [打印本页]

作者
Author: smile 时间: 2015-12-21 10:44
标题: 电子跃迁分析用哪种几何结构？
我现在做有机分子的热致延迟荧光性质的分析，需要计算单重激发态和三重激发态间的能级关系和它们各自的跃迁特性。在Multiwfn的手册3.21.1和4.18.1里看到关于电子跃迁的分析，我想问一下如果我要计算分子的Δr并分析单重激发态和三重激发态的电子跃迁特性，我可以在基态优化的结构基础上进行激发态计算吗，还是需要在优化的激发态结构基础上计算？才涉及理论计算不久，基础比较薄弱，希望大家多给些建议，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-12-21 10:46
如果你考察的是基态向激发态跃迁的瞬间的情况，用基态的极小点结构。
如果你考察的是荧光和磷光发射瞬间的情况，用各自激发态的极小点结构。

作者
Author: smile 时间: 2015-12-21 16:16

sobereva 发表于 2015-12-21 10:46
如果你考察的是基态向激发态跃迁的瞬间的情况，用基态的极小点结构。
如果你考察的是荧光和磷光发射瞬间的 ...

我算的是荧光发射的情况，应该是用激发态结构。谢谢sobereva！

作者
Author: smile 时间: 2015-12-22 09:44

sobereva 发表于 2015-12-21 10:46
如果你考察的是基态向激发态跃迁的瞬间的情况，用基态的极小点结构。
如果你考察的是荧光和磷光发射瞬间的 ...

打扰一下，sobereva老师，还想请教您两个问题。第一个问题是我用Gaussian计算的有些分子的T1态能量要比S1态的高，这可能是什么原因引起的呢？还有一个问题，前面有人问过的关于L914的问题，我用您说的方法试了，把关键词写成：opt=(maxstep=5,notrust) td=(triplets,nstates=80,root=1) pbe1pbe/6-31g(d) test 依然会报错，会是分子结构的原因吗？拜托大神

作者
Author: sobereva 时间: 2015-12-22 16:19

smile 发表于 2015-12-22 09:44
打扰一下，sobereva老师，还想请教您两个问题。第一个问题是我用Gaussian计算的有些分子的T1态能量要比S1 ...

1 没具体情况不好说
2 应当给出报错信息。如果你的目的是优化T1态，算80个态完全是浪费时间，nstates=5足矣了。

作者
Author: smile 时间: 2015-12-22 20:38

sobereva 发表于 2015-12-22 16:19
1 没具体情况不好说
2 应当给出报错信息。如果你的目的是优化T1态，算80个态完全是浪费时间，nstates=5 ...

谢谢sobereva老师，第一个问题通过改变分子结构已有望得到解决。第二个问题的报错信息是这样的：New state    25 was old state    18
New state    26 was old state    22
No map to state    27
No map to state    28
You need to solve for more vectors in order to follow this state.
Error termination via Lnk1e in /share/apps/gauss/g09/l914.exe at Thu Dec 17 06:13:30 2015.
Job cpu time: 22 days 13 hours 59 minutes  8.9 seconds.
File lengths (MBytes):  RWF=  13991 Int=    0 D2E=    0 Chk= 2875 Scr=    1

本来用的是默认的6个态，但是报错了，就不断增加态的数目，还是报错。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-12-23 07:21

smile 发表于 2015-12-22 20:38
谢谢sobereva老师，第一个问题通过改变分子结构已有望得到解决。第二个问题的报错信息是这样的：New stat ...

如果nstates加到很大还不灵，把优化过程步长上限改小点，比如5，然后试试

另外，对于优化Ti的目的，就用0 3优化就完了，根本不需要TDDFT，这样能省大把时间，还不会遇到这种报错。

作者
Author: smile 时间: 2015-12-23 09:18

sobereva 发表于 2015-12-23 07:21
如果nstates加到很大还不灵，把优化过程步长上限改小点，比如5，然后试试

另外，对于优化Ti的目的， ...

老师的意思是我可以直接用 0 3 优化完T1态，然后再用TDDFT算它的激发能就可以了是吧，不会影响最终结果的吧?

作者
Author: sobereva 时间: 2015-12-23 14:03

smile 发表于 2015-12-23 09:18
老师的意思是我可以直接用 0 3 优化完T1态，然后再用TDDFT算它的激发能就可以了是吧，不会影响最终结果的 ...

是的。
不影响，这是最合理的做法。

作者
Author: smile 时间: 2015-12-23 14:49

sobereva 发表于 2015-12-23 14:03
是的。
不影响，这是最合理的做法。

那我用这个方法试一试。
谢谢老师！

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