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标题: 求助：不同溶剂中荧光强度差别很大怎么解释 [打印本页]

作者
Author: liaorongbao 时间: 2021-4-2 22:18
标题: 求助：不同溶剂中荧光强度差别很大怎么解释
本帖最后由 liaorongbao 于 2021-4-2 22:20 编辑

图中给出了实验的紫外吸收，计算的紫外吸收。也给出了实验的荧光发射，计算的荧光发射。
我的疑惑：实验结果显示，在不同溶剂中荧光强度有天壤之别。这一点怎么解释呢？
比如在乙醇中荧光都快消失了，为什么？

我能猜想到的：
垂直跃迁到达第一激发电子态后会发生结构弛豫，结构弛豫过程中，激发态分子是否可以采用非辐射形式在到达第一激发态的opt结构前直接回到基态。如果这样的话会导致荧光强度减弱。而计算给出的荧光图谱对应的强度仅仅是第一激发态的opt结构回到基态的非opt结构的振子强度。因此计算结果并不包括在第一激发态上的结构弛豫过程中发生的通过非辐射回到基态导致的荧光损失。所以我的计算荧光和实验荧光不同。但这也并不能解释实验给出的不同溶剂中的荧光差异。

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2021-4-3 00:51
或许有不止涉及单个溶质分子的过程

作者
Author: sobereva 时间: 2021-4-3 16:02
你的图中，荧光强的都是极性很低的溶剂，荧光很弱的都是高极性溶剂，考虑考虑是不是溶质在不同溶剂下溶解情况有差异。可以做个分子动力学模拟考察一下，如果溶质在极性溶剂中溶解很差，易形成团簇，当前的现象就不意外，你应当尝试改用簇模型算荧光。

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