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标题: 用VASP处理固体表面的吸附，关于竞争吸附不知道如何考虑。 [打印本页]

作者
Author: liu_tiao 时间: 2015-9-17 09:08
标题: 用VASP处理固体表面的吸附，关于竞争吸附不知道如何考虑。
用VASP处理固体表面的吸附问题，目标分子（吸附之后要反应）和其余分子（吸附之后，占据吸附位点，让目标分子反应率很低）之间的竞争吸附不知道怎么考虑，是单纯的计算两种分子的吸附能然后在进行比较吗？还是用其余更好的方法呢？

作者
Author: 卡开发发 时间: 2015-9-20 07:39
光是吸附能应该是不够的，得考虑化学势，和气体分压或是溶液中的浓度还是有关系的。最简单的模型就是langmuir型的，分子间吸附前后彼此都没有相互作用，两种分子在某个局部区域分子吸附和脱附是平衡的一种分子脱附其他分子就可以按照一些几率（Boltzmann）发生吸附。更复杂的情形应该很难于研究，要涉及到很多因素，溶剂化、分子间吸附前后相互作用、覆盖度、表面的不均一性、多层吸附等。另外，在反应动力学上，一些气态分子吸附也是没有过渡态的。

分子动力学原则上能够处理，但是基于力场的方案没办法描述成键断键，基于ab initio的方法计算量又实在太大几乎无法实现。

面临这个问题最多的体系之一如金属缓蚀剂在金属表面吸附的研究，不过这么多年理论计算和实验表征也没啥实质性突破，计算和实验反而越来越脱节（顺带吐槽吧）。

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