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标题: 自由基 [打印本页]

作者
Author: goxiaoqian 时间: 2015-6-6 17:51
标题: 自由基
诚恳求助，对于自由基问题，请问：
1.对于部分常见自由基，例如给电子自由基-NH2，-NHR，-NR2，-OH和吸电子自由基-NR3，-NO2，-CF3，-CN等，他们的强弱顺序到底是什么（一些论坛给出的顺序不同，而且没有前提条件）？怎么判断谁强谁弱？
2.怎样判断任意一个自由是给电子还是吸电子自由基？例如-F，-Cl，H等，在不同的情况下，好像可以属于不同的类型的自由基。它的评判标准是什么？

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-6 19:37
这是基团，说自由基不太妥。有机化学书里都有讨论，主要是苯环亲电取代那部分章节。

你也可以自己算。基团有诱导和共轭两种效应，前者反应sigma电子效应，后者体现pi电子效应。对于诱导效应是供电子还是吸电子以及强弱顺序，可以计算取代的甲烷，看看基团的电荷是多少就知道了。对于共轭，则可以接在苯环上，看看苯的pi电子数是怎么变化的，也能得到强弱顺序。

作者
Author: goxiaoqian 时间: 2015-6-7 13:16

sobereva 发表于 2015-6-6 19:37
这是基团，说自由基不太妥。有机化学书里都有讨论，主要是苯环亲电取代那部分章节。

你也可以自己算。基 ...

非常感谢您

作者
Author: 小菜鸟求关照 时间: 2015-6-7 14:19

sobereva 发表于 2015-6-6 19:37
这是基团，说自由基不太妥。有机化学书里都有讨论，主要是苯环亲电取代那部分章节。

你也可以自己算。基 ...

老师：请问对于共轭效应怎么看苯环上的π电子数目的变化情况呢？谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-7 14:52

小菜鸟求关照发表于 2015-6-7 14:19
老师：请问对于共轭效应怎么看苯环上的π电子数目的变化情况呢？谢谢老师

比如让苯环平行于XY平面，之后用Multiwfn做Mulliken分析（或者用NBO做NPA分析），看看苯的碳原子的pz基函数的占据数加起来是多少。

作者
Author: goxiaoqian 时间: 2015-6-16 20:47

sobereva 发表于 2015-6-6 19:37
这是基团，说自由基不太妥。有机化学书里都有讨论，主要是苯环亲电取代那部分章节。

你也可以自己算。基 ...

还得请问您:我用Multiwfn计算了-NH2和-CN取代在笨上以后的ADCH电荷，发现两个基团都是显负电。那么，是说这两个基团的吸电子诱导效应大于共轭效应后，总的结果是吸电子的；还是只能说明两个基团有吸电子诱导效应呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-16 21:12
应该考察两点，一个是苯的pi电子数的变化，一个是苯的sigma电子数的变化，还一个是总的电子数的变化，这样就可以知道基团的共轭效果、诱导效果，以及总效果各是什么情况了。
考察总的用ADCH、Hirshfeld、NPA、CHELPG等等都可以。但是若分开考察，要么用Mulliken分析，要么用NPA分析。

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